Детальная информация

Аппроксимация межатомного потенциала в двухатомных молекулах формулой Морза обычно приводит к завышенному значению энергии связи, вычисленному как D'[e]=omega[e]{2}/4omega[e]x[e] с использованием известных значений omega[e] и omega[e]x[e], определенных по первым двум колебательным переходам 0-1 и 1-2. Это справедливо для широкого класса молекул, таких как H[2], O[2], N[2], HF, HCl и многих других. Однако для некоторых молекул и двухатомных ионов экстраполированное значение энергии связи D'[e] оказывается ниже истинного значения D[e]. В таких молекулах форма потенциальной кривой заметно отличается от обычной за счет уширения в нижней части, что проявляется в большой величине ангармоничности omega[e]x[e]. Эту особенность удобно анализировать с помощью разностей delta(r)=U(r)-M(r) между реальным потенциалом и его аппроксимацией Морза. Этот тип аппроксимации дает решение Морза M1(r), хорошо описывающее нижнюю часть потенциала для простых молекул с монотонным ростом отклонения при приближении к асимптоте диссоциации. Альтернативное решение M2(r) строится по известным значениям D[e] и omega[e], а величина omega[e]x'[e] вычисляется как omega[e]x'[e] = omega{2}[e]/4D[e]. Аппроксимация M2(r) лучше описывает верхнюю часть потенциала и удовлетворительно его нижнюю часть. Отклонение от реального потенциала имеет колоколообразную форму, максимум которой, как правило, находится выше середины потенциальной ямы. В настоящей статье описаны несколько примеров потенциалов особого типа, для которых D'[e]<D[e] и omega[e]x[e]>omega[e]x'[e], что можно охарактеризовать термином "инверсия ангармоничности".

Оптика и спектроскопия. — Санкт-Петербург: Физико-технический институт им. А. Ф. Иоффе Российской академии наук, 2022 -. — Электрон. журнал. — Периодичность: 12 раз в год. — Размещен на платформе "eLIBRARY.RU", ООО НЭБ: https://elibrary.ru/. — Доступ по паролю из сети Интернет (чтение). — <URL:https://elibrary.ru/title_about_new.asp?id=7925>.

Оптика и спектроскопия. — Санкт-Петербург: Физико-технический институт им. А. Ф. Иоффе Российской академии наук, 2022 -. Т. 133, № 9, 2025. — (13 ст.). — Доступ по паролю из сети Интернет (чтение). — <URL:https://www.elibrary.ru/contents.asp?id=86181456>.