Изучены процессы релаксации заряда пленок полиимида с различной надмолекулярной структурой. Исследованы спектры токов термостимулированной деполяризации короноэлектретов, полученных из полиимида. Выявлено влияние кристаллической фазы полиимида на процессы релаксации заряда в предварительно прогретых образцах. Экспериментальные данные проанализированы на основе современных представлений о механизме релаксации заряда. Проведен расчет энергий активаций на основе модели, учитывающей собственную проводимость композиционного диэлектрика. Методом компьютерного моделирования сложные спектры токов ТСД разложены на отдельные элементарные максимумы, которые описываются кинетикой 1-го порядка, и определены соответствующие им энергии активации.